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鋼板樁 價格

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鋼管鋼板樁價格/a_鋼板樁 價格

現(xiàn)在,請允許我為大家分享一些關(guān)于鋼管鋼板樁價格/a的相關(guān)信息,希望我的回答可以給大家?guī)硪恍﹩l(fā)。關(guān)于鋼管鋼板樁價格/a的討論,我們開始吧。

文章目錄列表:

1.鋼板樁對鋪前泵站基坑支護的應(yīng)用?
2.12米鋼板樁租賃找哪家
3.鋼筋混凝土板樁施工詳細講解?
4.有機酸在水溶液中不能準確滴定,用什么溶劑

鋼管鋼板樁價格/a_鋼板樁 價格

鋼板樁對鋪前泵站基坑支護的應(yīng)用?

鋼板樁對鋪前泵站基坑支護的應(yīng)用是非常重要的,應(yīng)用的合理能解決非常多的實際問題,達到預期效果才是關(guān)鍵。中達咨詢就鋼板樁對鋪前泵站基坑支護的應(yīng)用和大家說明一下。

小型泵站工程水利基坑一般開挖深度為3m~8m。因水利基坑一般處于郊外,根據(jù)施工允許開挖空間及基坑深度的不同,在南海區(qū)常采用的開挖方式有:(1)自然放坡;(2)鋼板樁垂直支護開挖;(3)鉆孔灌注樁支護垂直支護開挖;(4)鉆孔灌注樁+錨桿;(5)鋼板樁+內(nèi)支撐垂直支護開挖;(6)鉆孔樁+內(nèi)支撐垂直支護開挖等。在臨時垂直支護方式中,由于鋼板樁具有強度高,施工方便,使用壽命長并且可重復使用,造價低等優(yōu)點得到了廣泛應(yīng)用。由于南海區(qū)城市高速發(fā)展,大量城市基礎(chǔ)設(shè)施建設(shè)同時施工,以致水利工程泵站基坑臨時用地經(jīng)常會與其他工程臨時用地交叉,由于附近現(xiàn)有建筑物制約,造成水利工程臨時用地特別狹窄。為使工程的順利進行,泵站基坑開挖經(jīng)常需要采取垂直支護開挖,鋪前泵站工程的臨時施工用地與橋梁工程臨時施工用地部分重合,并且兩個工程同時施工,以致泵站工程施工用地特別狹窄,基坑需要采取垂直支護,下面就以此為例,簡單介紹鋼板樁+鋼管內(nèi)支撐在鋪前泵站工程水利基坑中應(yīng)用。

1基本情況

1.1工程基本情況

大瀝鎮(zhèn)鋪前泵站工程位于南海區(qū)大瀝鎮(zhèn)鎮(zhèn)水圍灘地上,外江為佛山水道。西側(cè)為鋪前電排站,東側(cè)為擬建文華北路跨佛山水道大橋。鋪前泵站工程總裝機容量為370kW,設(shè)計裝機流量6?02m3/s。本工程規(guī)模為?。?)型,工程等級為4級。

1.2基坑基本情況

(1)基坑基本情況。鋪前泵站泵室段基坑最大開挖深度為8?2m,寬13?2m,長22?5m。鋪前泵站工程泵室段西側(cè)為鋪前電排站廠房及進場道路,東側(cè)為擬建文華北路跨佛山水道大橋施工用地。鋪前泵站泵室段基礎(chǔ)采用Φ500水泥攪拌樁,樁間距1m,樁長6m,泵室段基礎(chǔ)外邊采用Φ500密排水泥攪拌樁形成一個密封體系截滲。(2)基坑西側(cè)限制開挖條件。鋪前泵站工程泵室段西側(cè)地面高程為4?30m(珠基,下同),鋪前泵站泵室段基坑底面高程為-3?90m。泵室段基坑西側(cè)開挖深度為8?2m。本工程施工期基坑東側(cè)現(xiàn)有鋪前電排站進場道路需要保留。進場道路寬8m,進場道路外邊緣線距鋪前泵站工程泵室段基坑底西側(cè)邊緣線約3?2m。顯然基坑西側(cè)不能采用完全自然放坡,需采取垂直支護措施。(3)基坑東側(cè)限制開挖條件。鋪前泵站工程泵室段基坑東側(cè)地面高程為3?40m。泵室段基坑東側(cè)開挖深度為7?3m。鋪前泵站工程泵室段基坑底東側(cè)邊緣線約14m處,擬建文華北路跨佛山水道大橋施工方新建一施工用高壓電塔。新建電塔占用鋪前泵站施工道路用地,新建電塔東側(cè)為橋梁施工方用地。本工程施工道路只能布置于電塔與基坑之間,施工道路寬5m。在泵室段施工道路高程從3?400將至1?00m。泵室段基坑東側(cè)允許最小自然放坡寬度僅為4m。由于以上條件限制,泵室段基坑東側(cè)同樣不能采用完全自然放坡開挖,需采取垂直支護措施。

2地質(zhì)情況

2.1地形地貌

本工程地貌上屬珠江三角洲平原腹地,地形開闊平坦,地面高程約為3?4~4?3m。

2.2地層結(jié)構(gòu)及其工程地質(zhì)特征

經(jīng)鉆孔揭露,在泵室段鉆探揭露深度范圍內(nèi)場地巖土層由人工填土(Qml)、第四系河流相沖淤積層(Qal)和第四系風化殘積層(Qel)組成,下伏下第三系風化基巖(E)。分述如下:(1)筑填土:土層以粉土或粉質(zhì)粘土混砂、碎石、塊石等回填為主,稍壓實。經(jīng)桿長修正后的錘擊數(shù)N=4?8擊。層厚平均3?10m。(2)淤泥質(zhì)土:為場地內(nèi)主要軟土層之一。土層呈深灰色,飽和,流塑,含粉砂粒較多。經(jīng)桿長修正后的錘擊數(shù)平均N=3?2擊。平均厚度2?2m。(3)粉細砂(含淤泥質(zhì)):土層,飽和,稍密為主,局部松散,含較多淤泥質(zhì)。局部為中砂富集或夾淤泥質(zhì)土薄層。經(jīng)桿長修正后的錘擊數(shù)平均N=8?8擊。平均厚度6?45m。(4)淤泥質(zhì)土:為場地內(nèi)主要軟土層。土層呈深灰色,飽和,流塑,含砂,局部相變?yōu)榉弁痢F骄穸??05m。(5)殘積粉質(zhì)粘土:土層呈褐紅色,飽和,硬可塑~硬塑,含砂,遇水易軟化。平均層厚3?30m。(6)強風化巖帶:巖性為泥質(zhì)為主。呈褐紅色,已風化呈半巖半土狀,巖質(zhì)松軟,手折可斷。遇水易軟化。風化不均勻,局部夾弱風化巖薄層。強風化巖石堅硬程度為極軟巖,巖體完整程度為破碎,巖體基本質(zhì)量等級為Ⅴ類。泵室基坑底部下土層第一層為粉細砂層(含淤泥質(zhì)),平均厚度約3m。第二層淤泥質(zhì)土層厚約2m。第三層為殘積粉質(zhì)粘土。

3基坑支護設(shè)計方案

由于需要保護鋪前電排站進站道路和高壓塔,鋪前泵站泵室段基坑東西兩側(cè)施工空間狹窄,均不能采用完全自然放坡開挖方案,需要采取垂直基坑支護方案。

3.1基坑支護方案比選

針對本工程實際情況,本工程可選用的垂直基坑支護方案有:(1)鉆孔灌注樁+內(nèi)支撐;優(yōu)點是剛度大,變形小,對周圍環(huán)境擾動小,但成本高,工期長。(2)鋼板樁+內(nèi)支撐,優(yōu)點是施工簡單,工期短,可重復使用,費用低,缺點是剛度小,變形大,對周圍環(huán)境擾動稍大。結(jié)合本工程實際,經(jīng)過對技術(shù),工期,造價等綜合比較分析,本工程選用拉森Ⅲ型鋼板樁垂直支護方案。樁長12m拉森Ⅲ型鋼板+雙排鋼管內(nèi)支撐基坑支護方案采用理正深基坑軟件計算,計算成果如下:

3.2基坑支護施工方案

根據(jù)以上分析,本工程采取的具體基坑支護方案如下:(1)泵室西側(cè)(舊鋪前電排站側(cè))支護開挖方案。①自舊鋪前電排站進場道路廠房外0?6m開始,由地面高程4?30m按1∶1?0放坡至1?7m高程;②在1?7m高程施打樁長12m拉森Ⅲ型密排鋼板樁,鋼板樁樁底進入粉質(zhì)黏土層1?3~2?8m。(2)泵室東側(cè)支護開挖方案。①離電塔2m處施打尾徑100樁長4m密排木樁保護電塔;②1?00m高程以上按照1∶1?5自然放坡到地面3?40m高程;③在距離鋪前泵站建筑物邊緣線2m處,與西側(cè)支護方案對應(yīng),在1?00m高程施打樁長12m拉森Ⅲ型鋼板樁。在0?8m高程采用Φ400無縫鋼管將支護鋼板樁進行對撐。在基坑面開挖至-1?50m高程進行水泥攪拌樁施工,-1?50m高程至原設(shè)計樁頂(-3?90m)之間空鉆。完成水泥攪拌樁施工后,待水泥攪拌樁達到齡期(28d),再向下開挖。開挖面達到-2?0m高程時,在-1?50m高程采用Φ400無縫鋼管將鋼板樁進行對撐。待兩層鋼管對撐完成后,再進行開挖施工。在土方開挖前開始降水,在基坑土方開挖過程中,將地下水位降至土方開挖面1?0m以下。土方開挖過程中持續(xù)降水,下大雨時需相應(yīng)加大排水力度。為確?;娱_挖和基坑東西兩側(cè)建筑物安全,需對基坑進行監(jiān)測。監(jiān)測項目包括鋼板樁樁頂水平及豎向位移、坡頂水平及豎向位移、周邊建筑物變形、地下水位等。

4結(jié)論

本工程泵室段基坑支護完成后,經(jīng)受住了強臺風“彩虹”造成特大暴雨的考驗。經(jīng)第三方現(xiàn)場監(jiān)測,樁頂最大位移10mm,地面最大沉降量25mm,與計算結(jié)果基本吻合,道路及電塔均未產(chǎn)生明顯位移。鋪前泵站泵室段主體工程已順利完成施工,土方已回填完成。由此可見本工程支護體系合理有效,達到了支護預期效果,安全、經(jīng)濟,可以為類似工程提供參考。

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12米鋼板樁租賃找哪家

鋼板樁租賃的公司有很多,其中比較不錯的有安徽至聯(lián)銳鋒建設(shè)工程有限公司、河南順力基礎(chǔ)工程有限公司、佛山市耐美特建筑材料有限公司、武漢市天地華成市政工程有限公司、河南浩之鼎基礎(chǔ)工程有限公司,它們具體為:

1、安徽至聯(lián)銳鋒建設(shè)工程有限公司。安徽至聯(lián)銳鋒建設(shè)工程有限公司的鋼板樁強度高,容易打入堅硬土層;可在深水中施工,必要時加斜支撐成為一個圍籠。防水性能好;能按需要組成各種外形的圍堰,并可多次重復使用。

2、河南順力基礎(chǔ)工程有限公司。河南順力基礎(chǔ)工程有限公司是一家專業(yè)從事鋼板樁施工;鋼板樁租賃;鋼板樁打樁機租賃;水中鋼便橋施工;鋼便橋材料租賃的公司。主要服務(wù)項目可分拉森鋼板樁、鋼板樁圍堰、鋼管樁、鋼棧橋等。

3、佛山市耐美特建筑材料有限公司。佛山市耐美特建筑材料有限公司積累多年鋪路鋼板出租經(jīng)驗產(chǎn)品涵蓋鐵路、土方、隧道、輕軌、地鐵、墊車過路板等其他各大型建筑項目,其鋼板樁強度高,容易打入堅硬土層;可在深水中施工。

4、武漢市天地華成市政工程有限公司。武漢市天地華成是一家全國拉森鋼板樁施工租賃于一體的集團公司。其租賃的拉森樁鋼板樁圍堰施工適用于淺水低樁承臺并且水深4m以上,河床覆蓋層較厚的砂類土、碎石土和半干性,鋼板樁圍堰作為封水、擋土結(jié)構(gòu),在淺水區(qū)基礎(chǔ)工程施工中應(yīng)用較多。

5、河南浩之鼎基礎(chǔ)工程有限公司。河南浩之鼎基礎(chǔ)工程有限公司主要從事高壓旋噴樁(單管雙重管三重管)止水加固,鋼板樁租賃等業(yè)務(wù)。主要服務(wù)項目可分拉森鋼板樁、鋼板樁圍堰、鋼管樁、鋼棧橋、水陸平臺制作、市政管網(wǎng)管廊工程等基礎(chǔ)工程施工,以及設(shè)備租賃等。

鋼筋混凝土板樁施工詳細講解?

12米鋼板樁租賃可以找的廠家有北京興達打樁公司、云南贛益經(jīng)貿(mào)有限公司、湖北中望誠建筑設(shè)備租賃有限公司、廣州市白云區(qū)建基水泥制品廠、上海宇控拉森鋼板樁施工租賃有限公司。

1、云南贛益經(jīng)貿(mào)有限公司

云南贛益經(jīng)貿(mào)有限公司是工字鋼,槽鋼,角鋼的優(yōu)良貿(mào)易批發(fā)商,公司主要經(jīng)營各種規(guī)格:H型鋼、工字鋼、槽鋼、鋼板,方管,螺旋管,鍍鋅管,無縫管,圓鋼,C型鋼,彩瓦,鋼軌,角鋼,螺紋鋼,線材等系列產(chǎn)品的鋼材。

2、湖北中望誠建筑設(shè)備租賃有限公司

主營:武漢鋼支撐租賃丨武漢盤扣腳手架租賃丨武漢貝雷片租賃丨武漢鋼棧橋租賃丨黃石鋼支撐租賃丨黃石盤扣腳手架租賃丨黃石貝雷片租賃丨黃石鋼棧橋租賃丨黃岡鋼支撐租賃丨黃岡盤扣腳手架租賃丨黃岡貝雷片租賃丨黃岡鋼棧橋租賃。

3、廣州市白云區(qū)建基水泥制品廠

一直從事水泥制品的研究開發(fā)和生產(chǎn)制造,專業(yè)生產(chǎn)的系列產(chǎn)品有:混凝土排水管、環(huán)保彩磚、蓋板、沙井蓋、波紋管等,并針對每一個客戶的不同條件和要求,設(shè)計生產(chǎn)各種水泥構(gòu)件。

4、上海宇控拉森鋼板樁施工租賃有限公司

公司是集鋼板樁施工(打拔鋼板樁、拉森鋼板樁、H型鋼板樁)、租賃、銷售、承建為一體的建筑設(shè)備服務(wù)企業(yè),多年來主要為全國各地建筑市政公司提供專業(yè)水中承臺圍堰、防淤泥流沙滲入、圍檁支撐制作、各類地基深層開挖的支護,如管溝、電線電纜管溝、雨水管溝。

5、北京興達打樁公司

公司業(yè)務(wù)范圍:地基與基礎(chǔ)工程;土方挖運、井點降水、混凝土樁護坡、基坑噴錨護坡、振沖(碎石或渣塊)擠密樁、CFG樁、混凝土灌注樁、靜壓鋼管樁(或預制混凝土樁),鋼結(jié)構(gòu)制作與安裝工程;鋼結(jié)構(gòu)加層、觀光電梯鋼結(jié)構(gòu)、螺旋梯鋼結(jié)構(gòu)、全鋼結(jié)構(gòu)。

有機酸在水溶液中不能準確滴定,用什么溶劑

鋼筋混凝土板樁施工詳細講解具體內(nèi)容是什么,下面中達咨詢?yōu)榇蠹医獯稹?/p>

一、鋼筋混凝土板樁制作

1、制作方法

鋼筋混凝土板樁制作不受場地限制,可以現(xiàn)場或工廠制作,鋼筋混凝土板樁制作一般采用定型鋼模板或木鋼組合模板。養(yǎng)護方式有自然養(yǎng)護和蒸汽養(yǎng)生窯中養(yǎng)護。制作場地應(yīng)制作同條件養(yǎng)護的混凝土試塊,以便確定板樁的起吊、翻身和運輸條件。

2、預制加工和施工中的制作要求

鋼筋混凝土板樁的特殊構(gòu)造和特定的用途,制作時要求必須保證板樁墻的樁頂在一個設(shè)計水平面上、板樁墻軸線在一條直線上,榫槽順直、位置準確。

(1)樁身混凝土應(yīng)一次澆注,不得留有施工縫。

(2)鋼箍位置的混凝土表面不得出現(xiàn)規(guī)則的裂縫。

(3)板樁的凸榫不得有缺角破損等缺陷。

(4)預制板樁起吊時的強度應(yīng)大于設(shè)計強度的 70%

(5)吊點位置的偏差不宜超過 200mm,吊索與樁身軸線的夾角不得小于 45度。

(6)板樁堆存時應(yīng)注意:采用多支墊,支墊均勻鋪設(shè);多層堆放的每層支墊均應(yīng)在同一垂直線上;現(xiàn)場堆垛不超過 3 層,工廠堆垛不超過 7 層。

(7)板樁裝運時應(yīng)注意:按沉樁順序繪制裝樁圖,按圖裝船、車;運輸中,用木楔將支墊墊實,按實際情況采取適當?shù)募庸檀胧?;按多支墊少垛層原則裝運。板樁工廠制作、堆放,如圖 15-12a 和圖 15-12b 所示。

3、板樁制作的允許偏差

板樁制作的允許偏差, 如 表 15-2 所示。

二、鋼筋混凝土板樁沉樁施工

沉樁對附近建筑物的影響必須充分考慮。打樁過程由于振動和排土對周圍環(huán)境的影響進行預測并采取相應(yīng)措施,采用靜力壓樁或者樁側(cè)土中埋設(shè)袋裝砂井或塑料排水板,包括放慢打樁速度等措施均有明顯效果。

1、沉樁方法

沉樁方法包括打入法、水沖插入法和成槽插入法,目前最常用的還是打入法。

打入法分單樁打入、排樁打入(或稱屏風法)或階梯打入等。封閉式板樁施工還可以分為敞開式和封閉式打入。所謂封閉式打入就是先將板樁全部通過導向架插入樁位后使樁墻合攏后再打入地下,此種打入方法有利于保證板樁墻的封閉尺寸。如圖15-13 所示。

2、沉樁前的準備工作

(1)樁材準備

板樁應(yīng)達到設(shè)計強度的 100%,方可施打,否則極易打壞樁頭或?qū)渡泶蛄选J┐蚯耙獓栏駲z查樁的截面尺寸是否符合設(shè)計要求,誤差是否在規(guī)定允許范圍之內(nèi),特別對樁的相互咬合部位,無論凸榫或凹榫均須詳細檢查以保證樁的順利施打和正確咬合,凡不符合要求的均要 運輸、起吊、堆放均要保證不損壞樁身,不出現(xiàn)裂縫。本工程板樁制作的允許偏差見表 15-2。

(2)異型樁的制作

異型板樁包括轉(zhuǎn)角用的角樁,調(diào)整樁墻軸線方向傾斜的斜截面樁,調(diào)整樁墻長度尺寸的變寬度樁以及起導向和固定樁位作用的導樁等。異型板樁可用鋼材制作或采用其他種類樁,如 H 型鋼樁等。轉(zhuǎn)角樁制作比較復雜,板樁墻轉(zhuǎn)角也可以不采用角樁而施工成 T 型封口(即轉(zhuǎn)角處板樁墻相互不咬合,而相互垂直貼合)。

3、鋼筋混凝土板樁制作

工藝流程:測量放線、設(shè)施工水準點→對板樁縱軸線范圍上的障礙物進行探摸和清除→打樁機或打樁船定位→施打?qū)驀鷻_樁→制作、搭設(shè)導向圍檁→沉起始樁(定位樁)→插樁→送沉樁→搬遷導向圍檁繼續(xù)施工→對已沉好的樁進行夾樁→做好安全標志。

(1)圍檁的制作

在擬打板樁墻的兩側(cè)平行與板樁墻設(shè)置導向圍檁裝置,以保證板樁的正確定位,樁體的垂直及板樁墻體的順直。

圍檁通常由導柱和導框組成,其型式分單面和雙面,單層和雙層以及多層,錨固式和移動式 。導樁可用型鋼和鋼管,也可以采用特制的鋼筋混凝土板樁。導柱間距3~5m,其打入土中深度以 5m 左右為宜,導框?qū)挾嚷源笥诎鍢逗穸?3~5cm。導框底面距底面高度設(shè)為 50mm,雙層或多層導框的層高間距按導框剛度情況而定,但不宜過大。圍檁應(yīng)結(jié)構(gòu)簡單,牢固和設(shè)置方便,一般選用有足夠剛度的型鋼,如鋼管、H 型鋼、雙拼大型槽鋼等。圍檁每次設(shè)置長度按施工具體情況而定,同時可以考慮周轉(zhuǎn)使用。板樁在導框內(nèi)打入時,可采用單樁打入法,如采用屏風法打樁可在板樁全部插入土中后,并在拆除圍檁導框后再將樁打入地下,圍檁型式如圖 15-14 所示。

(2)定位樁施打(即起始樁,或稱首根樁)

定位樁以后的板樁將會順著定位樁的順直度入土,以后的板樁墻將依此為依據(jù)插入。因此定位樁的位置,垂直度(江岸側(cè)與上、下游側(cè)兩個方向)將會對整個板樁墻產(chǎn)生很大的影響。所以定位樁打入時要求更仔細認真,特別是樁體的垂直度,要求控制到最小誤差。定位樁一 圍檁高程,但為防止下一根樁將其帶下,可適當提高高程 1m 左右。導向圍檁如圖 15-15 所示。

(3)插入板樁

定位樁基本插打到位后即可依次插入其他板樁。

將板樁順著定位樁(或前一根已插樁到位的樁)的凹槽在導向圍檁內(nèi)逐一插樁到位,插入土體的深度根據(jù)樁長、打樁架高度及地質(zhì)情況等因素而定。要求用樁錘靜壓,并留有 1/3樁長進行送打樁,在插入樁過程中,盡量不要開錘(尤其是開重錘)施打。

屏風法施工時,每排樁插樁數(shù)量為 10~20 根為宜,如果一次插樁數(shù)量過多,在樁打入時由于板樁間擠壓力較大,打樁較困難并容易把樁打壞。

當?shù)刭|(zhì)較硬時,可采用鋼制樁尖,在樁上端及樁頂加鋼板套箍或增加鋼筋并提高混凝土標號以提高板樁抗錘擊能力。

(4)拆除導向圍檁裝置

板樁屏風墻體形成并確認不會因為拆除導向圍檁裝置后導致墻體傾斜、晃動,即可將導向圍檁裝置拆除并按施工流水布置進行下一導向圍檁的施工。為能與下一施工段接口平順,導向裝置保留最后一段不拆,與下一段施工段順接。

(5)送打板樁

圍檁裝置拆除后即可對已插樁成屏風墻體的板樁墻逐一打到設(shè)計高程。送打樁的順序與插入樁時順序相反,即后插的樁先送,先插的樁后送。在送打過程中發(fā)現(xiàn)相鄰樁體有帶下或板樁出現(xiàn)傾斜(指順板樁墻方向)時,要考慮再分層送打樁。分層送打樁的順序一般與上述相同。每一屏風段墻體的最后幾根樁不送打,與下一施工段流水接口。

a.斜截面樁施工(亦稱斜錐樁)

由于擠土等影響,板樁凹凸榫較難在全樁范圍內(nèi)均緊密咬合,樁墻會產(chǎn)生沿軸線方向傾側(cè),傾側(cè)過大時施工將很困難。此時可通過打入斜截面樁即楔子樁進行調(diào)整。斜截面樁打入數(shù)量及位置應(yīng)根據(jù)施工經(jīng)驗及情況而定。

b.轉(zhuǎn)角施工

轉(zhuǎn)角處可采取特制鋼樁,兩根 H 型鋼樁焊接成型,也可采用 T 字型封口。為保證轉(zhuǎn)角處尺寸準確,也可先施打轉(zhuǎn)角處的樁而后打其它樁。轉(zhuǎn)角板樁樁尖如同方樁尖,樁長比一般板樁長 2m,沉樁時一定要控制好轉(zhuǎn)角方向。

(6)凹槽內(nèi)灌注袋裝混凝土

板樁之間的相對凹槽一般會伸入泥面(開挖面)1.0m 以下,在基坑開挖前要用高壓水槍將凹槽內(nèi)沖洗干凈,用周邊大于雙凹槽內(nèi)邊長(不小于 5cm)的、長度大于雙凹槽長度 0.2m以上的有足夠強度的密封塑料袋放入雙槽內(nèi),再在袋內(nèi)灌裝塌落度不小于 10cm 和板樁等強的細石混凝土,對凹槽充填密實,以起到止水防滲作用。

4、沉樁施工標準

板樁插入垂直度偏差不得超過 0.5%;板樁施打平面位置允許偏差 100mm;板樁施工垂直度允許偏差 1%;板樁用于防滲時板樁的間隙不得大于 20mm;用于擋土時不得大于 25mm;板樁軸線允許偏差 20mm;板樁施工樁頂標高允許偏差±100mm。

沉樁施工質(zhì)量標準如表 15-3 所示。

5、板樁脫榫、傾斜預防措施

對沉樁過程中,出現(xiàn)樁頂破碎、樁身裂縫、沉樁困難等常見質(zhì)量問題的預防及處理方法,與一般鋼筋混凝土方樁基本相同,這里僅對鋼筋混凝土板樁施工中特有的脫榫,傾斜問題進行闡述。

(1)預制鋼筋混凝土板樁的凹凸榫的尺寸及順直度不滿足設(shè)計要求是造成脫榫的主要原因,故施工前必須逐根檢查驗收,避免上述樁體打入土中。

(2)當樁尖與樁身不在同一條軸線上或沉樁過程中樁尖的某一側(cè)遇到硬土或異物時樁身會產(chǎn)生轉(zhuǎn)動(即樁橫斷面與板樁墻軸線產(chǎn)生夾角),若不及時采取措施,必然出現(xiàn)脫榫。

對此,首先認真驗收預制樁,樁尖與樁身不在同一軸線上的樁不能使用。另外在沉樁過程中出現(xiàn)樁身轉(zhuǎn)動而無法拔出該樁時,可在有轉(zhuǎn)動趨勢的板樁相對應(yīng)的兩側(cè)的導向圍檁上,各焊接一根用型鋼制作的有足夠強度的小限位,該小限位與板樁體貼緊(貼緊處要求光滑,最好是滾動接觸),而后繼續(xù)緩慢小心施打該樁。經(jīng)過上述糾偏措施后一般均能予以糾正,至少能阻止脫榫發(fā)展,該措施的成功與否關(guān)鍵在早發(fā)現(xiàn)脫榫趨勢,早落實糾正措施。

(3)有的板樁之間凸榫側(cè)會有一個削角,如圖 15-16 所示,設(shè)計者本意是便于樁體破土打入,但在樁體入土的過程中此削角處若遇小石塊或其他硬物時,樁體易發(fā)生脫榫趨勢,故建議取消上述削角。

(4)板樁墻前、后方向的傾斜,在插樁時注意樁尖與樁頂控制在一條垂直線上(即樁頂與圍檁槽保持在同一垂直線上)即可。特別是起始樁(定位樁)更要注意控制,因該樁的凹榫是以后形成的板樁墻體的垂直度的導向與“靠山”。因此起始樁的定位要求零誤差控制,確認無誤后再插樁,這對以后的施工控制極有好處。

(5)板樁在逐根沉入后常會向墻體形成方向(即樁體凹榫方向)傾斜。主要原因是插(打)入時,插(打)樁的樁體靠已打入的一側(cè)與前一根樁之間的摩擦阻力大于另一側(cè)與土體的側(cè)摩擦阻力。另外板樁的樁尖除了定位樁外一般在凹榫側(cè)有斜角,因為有該斜角的存在,板樁在打入過程中會越打越向前一根樁靠緊。設(shè)計這種形式的本意是使得板樁墻體接縫搭接不脫榫。但也會使得在樁體打入過程中,與前一根樁之間的摩擦阻力大大增加,從而增加了樁體傾斜產(chǎn)生的幾率。所以,在板樁施工中,一般均會發(fā)生逐漸向板樁墻體形成方向傾斜的趨勢。為此,采用屏風法施工而不采用逐根打入法工藝,可以從根本上減少樁體傾斜發(fā)生的幾率。為進一步避免、減少及糾正上述樁體傾斜的發(fā)生,也可再選用下述措施:

a.圍檁上設(shè)置“定位角鐵”,并與插入樁緊貼,限制住往該樁的傾斜趨勢。在“定位角鐵”與插入樁之間可抹上黃油,便于板樁的插入。

b.插樁時在板樁的凹榫內(nèi)插入一竹(青)片(厚度 1cm 左右,寬度略小于凹榫槽寬),以減少插(打)入樁與已打入樁體之間的摩擦阻力。

c.修正圖 15-16 中所示的樁尖斜角,可有效控制樁體傾斜,但在施打板樁時,板樁一般均已預制好,再作調(diào)整已不可能。為便于現(xiàn)場調(diào)整可預制幾根如同起始樁同樣樁尖類型(即樁尖兩面均有斜角,下樁時不會傾斜趨勢)的板樁。在施打過程中,視現(xiàn)場情況每隔一段距離插打一根這類似板樁,對調(diào)整傾斜很有效果(若現(xiàn)場沒有這類板樁而且樁尖所處土層不在硬土中時,也可鑿去樁尖成為“平頭樁”代替)。

(6)板樁脫榫處理

對板樁脫榫處擬采用壓密注漿對脫榫處進行補強處理。即在接榫處除用細石混凝土將接榫處灌密實外,另在靠近河岸邊用壓密注漿對該接榫進行補強。對沒有脫榫的鋼筋混凝土板樁按照設(shè)計要求采用細石混凝土灌漿。鋼筋混凝土板樁處理前將高出設(shè)計標高的板樁鑿除至設(shè)計標高。

板樁脫榫大于 80mm 的采用雙排壓密注漿,且在板樁中間的注漿空中還采用樹根樁補強,用高壓水將板樁接榫部位的泥土沖洗干凈,放下注漿管,然后填上重量比為 1:2 的中粗砂和 5~25 碎石,再用粘土將表面夯壓密實,然后再開始注漿;板樁脫榫大于 25mm 小于或等于 80mm 的部位僅采用雙排壓密注漿。雙排注漿時先注外排,再注內(nèi)排。對于沒有脫榫的板樁在板樁接榫部位注單排水泥漿。注漿漿液中摻入 1:0.3(水泥:細砂重量比)的細砂和2%的水玻璃。注漿量控制在約 25Kg/m,壓漿壓力控制在 0.4~0.5MP。注漿時要嚴格控制壓漿壓力在規(guī)范范圍內(nèi)。

6、沉樁傾斜糾正措施

板樁在施打時應(yīng)用經(jīng)緯儀經(jīng)常觀測保持板樁在兩個方向的垂直,如有傾斜時,可按表15-4 所列方法糾偏。

三、鋼筋混凝土板樁沉樁設(shè)備選擇

板樁可以采用柴油打樁錘,落錘,氣動錘等各種機具打設(shè),樁錘大小視板樁而定。

1、錘型要求

鋼筋混凝土板樁,最適宜采用導桿式柴油錘施工,1.8t 的雙導桿式柴油錘,其錘擊能量在 30~40KN.m 之間,適宜施工 10~15m 長的樁;2.5~3.2t 的雙導桿式柴油錘,其錘擊能量在 65~85KN.m 之間,適宜施工 20m 長的樁;20~30m 長的板樁施工,也有選用沖擊塊在 2.5~4.6t,錘擊能量在 60~140KN.m 之間筒式柴油錘施工。用筒式柴油錘施工,宜采用重錘輕打的方法,也可選擇同等錘擊能量的墜錘、汽錘施工。近幾年有一批錘擊能量在 20~150KN.m 的小型液壓錘投入市場,也可用于鋼筋混凝土板樁施工,其施工質(zhì)量優(yōu)于其他錘。

2、樁帽的形式

采用錘擊工藝施工鋼筋混凝土板樁,都要使用樁墊(桿式柴油錘)或樁帽加樁墊(筒式柴油錘)。因為板樁構(gòu)造的特點和板樁墻結(jié)構(gòu)及其施工工藝的特殊要求,為了達到板樁樁頂在一個設(shè)計平面上,它的樁帽形式與施工混凝土方樁的形式不一樣,在靠已插樁到位的一側(cè)面,是沒有樁帽擋板的,為一側(cè)開口;當它在送樁階段時,樁帽在兩側(cè)面都是沒有擋板的,為兩側(cè)開口。

當鋼板樁采用收頭樁頂時,也可采用四面都有擋板的類似混凝土方樁的樁帽。

3、錘墊、樁墊材料要求

由于鋼筋混凝土板樁在使用中樁長受到一定限制,施工中所用錘的錘擊能量較低,所以施工中所用樁墊、錘墊也與沉鋼筋混凝土方樁有所不同;樁墊大都采用紙箱或纖維板加工,一般為 5~10cm 厚,也可用 5cm 厚松木加工;錘墊大都采用白棕繩盤成;有時用硬木加工做錘墊。

白棕繩加工的錘墊一般要錘擊 50~100 根樁后才調(diào)換一次(一般不壞不換),硬木錘墊要損壞后才調(diào)換,一般可用到 500 根樁以上。

四、射水法預制鋼筋混凝土板樁簡介

射水法預制鋼筋混凝土板樁 [3] ,又稱為水力插鋼筋混凝土板樁,對于沿海地區(qū)或江河水域的建設(shè)項目特別適用,如圖 15-17 所示,這些地區(qū)有著充足的水源進行噴射,海水的使用對于自然環(huán)境沒有顯著的影響。水力插板技術(shù)已成功應(yīng)用于建設(shè)港口碼頭、道路交通橋、水中人工島、污水處理池、地下涵洞、泵站、水閘、輸水渠道等。該技術(shù)在防止水患災(zāi)害方面可以建成長治久安的防洪堤壩和防潮堤壩;在海洋工程方面可以解決破除攔門沙建設(shè)深水航道這一世界性難題;在樁基工程方面可以形成多種多樣的樁基結(jié)構(gòu)形式為增大承載能力走出一條新路。該技術(shù)的推廣和應(yīng)用,對水利工程、樁基工程、港口航道工程以及消除水患災(zāi)害都將產(chǎn)生重大而深遠的影響。

該技術(shù)主要包括以下步驟:

一、工廠預制,進行專為噴射和灌漿設(shè)計的混凝土樁的預制;

二、現(xiàn)場插樁,利用吊機、浮船或平臺上的起重機等設(shè)備吊起板樁,開動水泵在水力噴射作用將樁插入土體;

三、整體連接,進行孔道灌漿將板樁之間縱向連結(jié)成整體,頂部現(xiàn)澆鋼筋混凝土將板樁之間橫縱向連接成整體,以加強連接并提高承載力。

1、構(gòu)造要求

除了普通鋼筋混凝土之外,射水法預制鋼筋混凝土板樁設(shè)計還包括一些工藝構(gòu)造要求,如圖15-19 射水法預制鋼筋混凝土板樁構(gòu)造圖所示。

(1)中心管道

板樁沿其中心軸線帶有一根豎向鋼管,該管道在樁頭處敞開以便與塑料軟管相連,并將壓力水流從軟管傳至樁尖。

(2)樁尖噴管

樁尖有預埋水平鋼管,該管道將水從中心管引入樁尖噴管,并通過小孔噴射入土體,如圖 15-18 所示。該樁尖管包含大量間距規(guī)則的直徑約為 3mm 的孔,中心管與樁尖管相連。

(3)工字梁

一根工字鋼梁沿其一邊部分澆筑于混凝土板樁內(nèi),如圖 15-19 所示。工字梁側(cè)面為兩個半圓形溝槽。

(4)矩形管道

一根矩形截面鋼管道(矩形管道)沿工字梁對邊澆筑在鋼筋混凝土板樁內(nèi),如圖 15-19所示。矩形管道帶有狹窄的開口,略厚于工字梁腹板但比工字梁翼緣窄。矩形管道的內(nèi)部寬度略大于工字梁翼緣的寬度。

矩形管道的內(nèi)部長度大于一半腹板的長度與翼緣厚度之和。矩形管道側(cè)面為兩個預制在混凝土內(nèi)的半圓形溝槽。工字梁、矩形管道和 4 個半圓形開口槽的下方端部位于板樁樁尖上方 1m 處。

2、施工要求

(1)板樁制作

按照 15.5.1 鋼筋混凝土板樁制作要求,預制用于噴射、灌漿和聯(lián)接的特殊設(shè)計的鋼筋混凝土板樁。

(2)噴射法沉樁

從樁內(nèi)管道噴射水流的噴射方法有:

一是從樁尖的一個噴嘴采用錐形噴射水流 ;

二是從鋼筋混凝土板樁樁尖的許多小型噴嘴采用許多向下的直線高速水流方式噴射水流。

當板樁豎立到正確位置時,通過塑料軟管將壓力水流泵送至垂直中心管。塑料軟管與樁尖的一系列小型噴嘴相連,這些噴嘴將水噴射入土體,如圖 15-18 所示。泵送壓力大約在 1.0到 2.0Mpa。總的排水速率為 50–80L/s。沉樁速度約 1m/s。

為保證樁尖處小孔不會被沙子或砂礫阻塞,泵送和噴射的水不得包含任何大型固體顆粒。根據(jù)經(jīng)驗,建議水里固體顆粒的含量不應(yīng)超過水總質(zhì)量的 0.1%。

樁尖下方的土體被噴射作用沖散和液化,因此能使起重機控制下的鋼筋混凝土板樁利用自重沉入土中。起重機操作員連續(xù)進行噴射,直到樁達到設(shè)計深度為止。當樁沉至設(shè)計深度以上約 0.5m 處時,他減小排水速率和水壓以便將對永久樁尖下方土體的擾動降至最小。

第一根樁已安裝到位后,按類似的施工程序進行第二根樁施工。噴射前,第二根板樁垂直側(cè)邊上的工字梁自由翼緣應(yīng)插入第一根板樁垂直側(cè)邊上的矩形管內(nèi),第二根樁工字梁的自由翼緣與第一根板樁矩形管道內(nèi)部相匹配。如水下插板堤壩工程,在板樁的側(cè)面需要增設(shè)插入滑道定位。這一過程在以后所有的樁中重復進行。

(3)板樁連接

采用袋狀水泥漿砂漿,將兩根板樁相對應(yīng)四個半圓形溝槽組成了兩個垂直圓柱形孔、鋼管道和兩根混凝土樁側(cè)墻間的間隙進行泥漿置換,使鋼筋混凝土板樁之間縱向連結(jié)成整體。

最后利用頂部預留鋼筋與新增加的橫向鋼筋綁扎起來,澆注鋼筋混凝土壓頂圈梁,使整體板樁橫向連接成整體。

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有機酸在水溶液中不能準確滴定,用什么溶劑

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非水溶液酸堿滴定法.

酸堿滴定法——非水溶液酸堿滴定法

學習目標:

1.掌握非水滴定的基本原理、非水滴定的操作。

2.熟悉非水堿量法。

3.了解非水酸量法。

非水滴定法,是在非水溶液中進行的滴定分析法。非水酸堿滴定法,是在非水溶液中進行的酸堿滴定法。以水為溶劑的酸堿滴定法,無法準確滴定太弱的酸堿,;無法滴定溶解度小的有機酸、堿;無法分步或分別滴定強度接近的多元或混合酸堿。而非水溶劑為滴定介質(zhì)能增大有機物溶解度;改變物質(zhì)酸堿性;擴大酸堿滴定范圍。

1.非水溶劑的分類:

A. 質(zhì)子性溶劑:具有較強的授受質(zhì)子能力的溶劑

1)酸性溶劑 有機弱堿在酸性溶劑中可顯著地增強其相對堿度,最常用的酸性溶劑為冰乙酸(冰醋酸)。

2)堿性溶劑 有機弱酸在堿性溶劑中可顯著地增強其相對酸度,最常用的堿性溶劑為二甲基甲酰胺。

3)兩性溶劑 兼有酸堿兩種性能,最常用的為甲醇。

B.非質(zhì)子性溶劑:溶劑分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑

1)偶極親質(zhì)子性溶劑

2)惰性溶劑

C.混合溶劑

2.溶劑的性質(zhì)

(1)溶劑的酸堿性

①酸(HA)溶在溶劑(SH)中:

結(jié)論:HA的表觀酸度決定于HA的固有酸度和溶劑的固有堿度;溶劑SH堿性越強,反應(yīng)越完全,HA的酸性越強

例:HCL在H

2O 中的酸性>在HAc中的酸性(∵H

2

O的堿性>HAc)

②堿B溶在溶劑SH中

結(jié)論:B的表觀堿度決定于B的固有堿度和溶劑的固有酸度;溶劑SH酸性越強,反應(yīng)越完全,B的堿性越強

例:NH

3在HAc中的堿性>在H

2

O中堿性(∵HAc的酸性>H

2

O)

(2)溶劑的離解性

溶劑的酸性或堿性強弱分別由兩對共軛酸堿對決定;每一對共軛酸堿對中,酸越強,其對應(yīng)的共軛堿越弱。溶劑K s的大小對酸堿滴定突躍范圍的改變有一定影響。現(xiàn)以離解常數(shù)不相同的水(p K w=14.00)和乙醇(p K s =19.1)兩種溶劑進行比較,說明溶劑的自身離解常數(shù)的大小對酸堿滴定突躍范圍的影響。

溶劑的自身離解常數(shù)(Ks)越小,pKs越大,滴定突躍范圍越大,滴定終點越敏銳。因此在水中不能直接滴定的弱酸,在非水溶劑中有可能被滴定。 (3)溶劑的極性

介電常數(shù)ε :表示帶相反電荷的質(zhì)點在溶液中離解所需能量的大小

電離:酸、堿同溶劑間發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移,靜電引力作用下形成離子對

離解:離子對在溶劑作用下分開,形成溶劑合質(zhì)子或溶劑陰離子

結(jié)論:溶劑極性↑,ε↑,f↓,能量↓,越易于解離,酸性↑

例:HAc在水(ε=80.37)中比在乙醇(ε=25)中酸性強

(4)均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)

常見的礦酸如高氯酸、鹽酸、硫酸、硝酸等,都是強酸,在水中存在著下列酸堿平衡:

HClO4+H2O←→H3O++ClO4-

HCl+H2O←→H3O++Cl-

H2SO4+H2O←→H3O++HSO4-

HNO3+H2O←→H3O++NO3-

在水中,礦酸是強酸,水則是堿。水接受了礦酸的質(zhì)子而形成另一種酸——水合質(zhì)子(H3O+);礦酸放出質(zhì)子后則轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的共軛堿(ClO4-、Cl-、HSO4-、NO3-等)。這一酸堿反應(yīng)向右進行得十分完全。即不論上述礦酸的酸度多強,溶于水后,其固有的酸強強度已不能表現(xiàn)出來,而統(tǒng)統(tǒng)都被均化到水合質(zhì)子(H3O+)的強度水平,結(jié)果使它們的酸強度都相等。溶劑的這種均化作用叫均化效應(yīng)或稱

調(diào)平效應(yīng)。具有均化效應(yīng)的溶劑叫均化性溶劑。水是上述礦酸的均化性溶劑。

但水不能調(diào)平鹽酸和醋酸,因為對醋酸來說,水的堿性太弱,質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)很不完全,

HAc+H2O←→H3O++Ac-

溶液中存在大量的醋酸分子,而水合質(zhì)子極少。由于鹽酸和醋酸在溶劑水中反應(yīng)進行的程度不同,故顯示出二者酸強度的差別。這種能區(qū)分酸(堿)強弱的作用叫區(qū)分效應(yīng)。具有區(qū)分效應(yīng)的溶劑稱為區(qū)分性溶劑。對于鹽酸和醋酸來說,水是一個很好的區(qū)分性溶劑。

(三)非水滴定的條件選擇——溶劑的選擇

1應(yīng)對樣品及滴定產(chǎn)物具有良好的溶解能力

2純度應(yīng)較高,若有水,應(yīng)除去

3應(yīng)能增強被測酸堿的酸堿度

4粘度度應(yīng)小,揮發(fā)性小

非水溶液酸堿滴定法——應(yīng)用

一、堿的滴定(Ch.P.稱非水堿量法)

(一)適用范圍:.非水溶液滴定法,主要用來測定有機堿及其氫鹵酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽或有機酸鹽,以及有機酸堿金屬鹽類藥物的含量,也用于測定某些有機弱酸的含量。非水溶液滴定法,大多用于原料藥品的含量測定。

(二)方法

1.滴定系統(tǒng):一般,弱堿性化合物在酸性溶劑中能增強其堿性,即可用強酸進行滴定。上述各類藥物多半可以在冰醋酸或醋酐中進行滴定,有時也可在一些惰性溶劑(苯、四氯化碳、氯仿等)或在能影響溶質(zhì)的解離情況和能顯著影響酸堿度的溶劑(硝基甲烷、二氧六環(huán)、丙酮等)中進行滴定。

滴定液多采用高氯酸的冰醋酸溶液。

2.指示終點的方法:電位法和指示劑法,一般按電位法指示終點,如采用指示劑時,終點顏色的變化應(yīng)以電位法終點時指示劑的顏色的變化為準。實際操作中多用指示劑法。

以冰醋酸作溶劑,用酸滴定液滴定堿時,最常用的指示劑為結(jié)晶紫,還有α-萘酚苯甲醇(0.2%冰醋酸溶液,其堿式色為**,酸式色為綠色)和喹哪啶

紅(0.1%甲醇液,其堿式色為紅色,酸式色為無色)

結(jié)晶紫指示液(0.5%冰醋酸溶液):其堿式色為紫色,酸式色為**。在不同的酸度下變色較為復雜,由堿區(qū)到酸區(qū)的顏色變化有:紫色→藍色→藍綠色→綠色→黃綠色→** 在滴定不同的堿時,終點顏色變化不同:

(1)滴定較強的堿時,應(yīng)以藍色或藍綠色為終點;

(2)滴定較弱的堿時,應(yīng)以藍綠色或綠色為終點。在非水溶液酸堿滴定中,除用指示劑指示終點外,電位滴定法是測定終點的基本方法。因為在非水溶液滴定中,有許多物質(zhì)的滴定,目前還沒有找到合適的指示劑,而且在選擇指示劑和確定指示劑終點顏色時都需要以電位滴定法作為對照。

(三)在中國藥典(2015年版)中,采用高氯酸滴定液測定弱堿性藥物的含量實例較多。如:

1.有機弱堿類

K

b

>10-10的有機弱堿,冰醋酸為溶劑,用高氯酸滴定液直接滴定。

K

b

<10-12的極弱堿則需選擇一定比例的冰醋酸、醋酐的混合溶液為溶劑,用高氯酸滴定液直接滴定。

2.有機酸的堿金屬鹽

由于有機酸的酸性較弱,其共軛堿(有機酸根)在冰醋酸中顯較強的堿性,故可用高氯酸的冰醋酸溶液滴定。

3.有機堿的氫鹵酸鹽

生物堿類藥物難溶于水,且不穩(wěn)定,常以氫鹵酸鹽的形式存在,由于氫鹵酸

在冰醋酸的溶液中呈較強的酸性,使反應(yīng)不能進行完全,需加Hg(Ac)

2

使之生成

HgX

2,此時生物堿以醋酸鹽的形式存在,便可用HClO

4

的冰醋酸溶液滴定。

二、酸的滴定(Ch.P.稱非水酸量法)

滴定酸常用的滴定液是甲醇鈉溶液。

A.滴定混合酸時常用甲基異丁酮作為區(qū)分性溶劑,也常常使用混合溶劑甲醇-苯或甲醇-丙酮。

B.滴定不太弱的酸時,用醇類作溶劑

C.滴定弱酸和極弱酸時,常以堿性溶劑乙二胺或偶極性溶劑二甲基甲酰胺為溶劑

重慶醫(yī)藥高等專科學校 譚韜

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酸堿滴定法——非水溶液酸堿滴定法

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2.熟悉非水堿量法。

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非水滴定法,是在非水溶液中進行的滴定分析法。非水酸堿滴定法,是在非水溶液中進行的酸堿滴定法。以水為溶劑的酸堿滴定法,無法準確滴定太弱的酸堿,;無法滴定溶解度小的有機酸、堿;無法分步或分別滴定強度接近的多元或混合酸堿。而非水溶劑為滴定介質(zhì)能增大有機物溶解度;改變物質(zhì)酸堿性;擴大酸堿滴定范圍。

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1.非水溶劑的分類:

A. 質(zhì)子性溶劑:具有較強的授受質(zhì)子能力的溶劑

1)酸性溶劑 有機弱堿在酸性溶劑中可顯著地增強其相對堿度,最常用的酸性溶劑為冰乙酸(冰醋酸)。

2)堿性溶劑 有機弱酸在堿性溶劑中可顯著地增強其相對酸度,最常用的堿性溶劑為二甲基甲酰胺。

3)兩性溶劑 兼有酸堿兩種性能,最常用的為甲醇。

B.非質(zhì)子性溶劑:溶劑分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑

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酸堿滴定法——非水溶液酸堿滴定法

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1.掌握非水滴定的基本原理、非水滴定的操作。

2.熟悉非水堿量法。

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非水滴定法,是在非水溶液中進行的滴定分析法。非水酸堿滴定法,是在非水溶液中進行的酸堿滴定法。以水為溶劑的酸堿滴定法,無法準確滴定太弱的酸堿,;無法滴定溶解度小的有機酸、堿;無法分步或分別滴定強度接近的多元或混合酸堿。而非水溶劑為滴定介質(zhì)能增大有機物溶解度;改變物質(zhì)酸堿性;擴大酸堿滴定范圍。

1.非水溶劑的分類:

A. 質(zhì)子性溶劑:具有較強的授受質(zhì)子能力的溶劑

1)酸性溶劑 有機弱堿在酸性溶劑中可顯著地增強其相對堿度,最常用的酸性溶劑為冰乙酸(冰醋酸)。

2)堿性溶劑 有機弱酸在堿性溶劑中可顯著地增強其相對酸度,最常用的堿性溶劑為二甲基甲酰胺。

3)兩性溶劑 兼有酸堿兩種性能,最常用的為甲醇。

B.非質(zhì)子性溶劑:溶劑分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑

1)偶極親質(zhì)子性溶劑

2)惰性溶劑

C.混合溶劑

2.溶劑的性質(zhì)

(1)溶劑的酸堿性

①酸(HA)溶在溶劑(SH)中:

結(jié)論:HA的表觀酸度決定于HA的固有酸度和溶劑的固有堿度;溶劑SH堿性越強,反應(yīng)越完全,HA的酸性越強

例:HCL在H

2O 中的酸性>在HAc中的酸性(∵H

2

O的堿性>HAc)

②堿B溶在溶劑SH中

結(jié)論:B的表觀堿度決定于B的固有堿度和溶劑的固有酸度;溶劑SH酸性越強,反應(yīng)越完全,B的堿性越強

例:NH

3在HAc中的堿性>在H

2

O中堿性(∵HAc的酸性>H

2

O)

(2)溶劑的離解性

溶劑的酸性或堿性強弱分別由兩對共軛酸堿對決定;每一對共軛酸堿對中,酸越強,其對應(yīng)的共軛堿越弱。溶劑K s的大小對酸堿滴定突躍范圍的改變有一定影響。現(xiàn)以離解常數(shù)不相同的水(p K w=14.00)和乙醇(p K s =19.1)兩種溶劑進行比較,說明溶劑的自身離解常數(shù)的大小對酸堿滴定突躍范圍的影響。

溶劑的自身離解常數(shù)(Ks)越小,pKs越大,滴定突躍范圍越大,滴定終點越敏銳。因此在水中不能直接滴定的弱酸,在非水溶劑中有可能被滴定。 (3)溶劑的極性

介電常數(shù)ε :表示帶相反電荷的質(zhì)點在溶液中離解所需能量的大小

電離:酸、堿同溶劑間發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移,靜電引力作用下形成離子對

離解:離子對在溶劑作用下分開,形成溶劑合質(zhì)子或溶劑陰離子

結(jié)論:溶劑極性↑,ε↑,f↓,能量↓,越易于解離,酸性↑

例:HAc在水(ε=80.37)中比在乙醇(ε=25)中酸性強

(4)均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)

常見的礦酸如高氯酸、鹽酸、硫酸、硝酸等,都是強酸,在水中存在著下列酸堿平衡:

HClO4+H2O←→H3O++ClO4-

HCl+H2O←→H3O++Cl-

H2SO4+H2O←→H3O++HSO4-

HNO3+H2O←→H3O++NO3-

在水中,礦酸是強酸,水則是堿。水接受了礦酸的質(zhì)子而形成另一種酸——水合質(zhì)子(H3O+);礦酸放出質(zhì)子后則轉(zhuǎn)變成相應(yīng)的共軛堿(ClO4-、Cl-、HSO4-、NO3-等)。這一酸堿反應(yīng)向右進行得十分完全。即不論上述礦酸的酸度多強,溶于水后,其固有的酸強強度已不能表現(xiàn)出來,而統(tǒng)統(tǒng)都被均化到水合質(zhì)子(H3O+)的強度水平,結(jié)果使它們的酸強度都相等。溶劑的這種均化作用叫均化效應(yīng)或稱

調(diào)平效應(yīng)。具有均化效應(yīng)的溶劑叫均化性溶劑。水是上述礦酸的均化性溶劑。

但水不能調(diào)平鹽酸和醋酸,因為對醋酸來說,水的堿性太弱,質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)很不完全,

HAc+H2O←→H3O++Ac-

溶液中存在大量的醋酸分子,而水合質(zhì)子極少。由于鹽酸和醋酸在溶劑水中反應(yīng)進行的程度不同,故顯示出二者酸強度的差別。這種能區(qū)分酸(堿)強弱的作用叫區(qū)分效應(yīng)。具有區(qū)分效應(yīng)的溶劑稱為區(qū)分性溶劑。對于鹽酸和醋酸來說,水是一個很好的區(qū)分性溶劑。

(三)非水滴定的條件選擇——溶劑的選擇

1應(yīng)對樣品及滴定產(chǎn)物具有良好的溶解能力

2純度應(yīng)較高,若有水,應(yīng)除去

3應(yīng)能增強被測酸堿的酸堿度

4粘度度應(yīng)小,揮發(fā)性小

非水溶液酸堿滴定法——應(yīng)用

一、堿的滴定(Ch.P.稱非水堿量法)

(一)適用范圍:.非水溶液滴定法,主要用來測定有機堿及其氫鹵酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽或有機酸鹽,以及有機酸堿金屬鹽類藥物的含量,也用于測定某些有機弱酸的含量。非水溶液滴定法,大多用于原料藥品的含量測定。

(二)方法

1.滴定系統(tǒng):一般,弱堿性化合物在酸性溶劑中能增強其堿性,即可用強酸進行滴定。上述各類藥物多半可以在冰醋酸或醋酐中進行滴定,有時也可在一些惰性溶劑(苯、四氯化碳、氯仿等)或在能影響溶質(zhì)的解離情況和能顯著影響酸堿度的溶劑(硝基甲烷、二氧六環(huán)、丙酮等)中進行滴定。

滴定液多采用高氯酸的冰醋酸溶液。

2.指示終點的方法:電位法和指示劑法,一般按電位法指示終點,如采用指示劑時,終點顏色的變化應(yīng)以電位法終點時指示劑的顏色的變化為準。實際操作中多用指示劑法。

以冰醋酸作溶劑,用酸滴定液滴定堿時,最常用的指示劑為結(jié)晶紫,還有α-萘酚苯甲醇(0.2%冰醋酸溶液,其堿式色為**,酸式色為綠色)和喹哪啶

紅(0.1%甲醇液,其堿式色為紅色,酸式色為無色)

結(jié)晶紫指示液(0.5%冰醋酸溶液):其堿式色為紫色,酸式色為**。在不同的酸度下變色較為復雜,由堿區(qū)到酸區(qū)的顏色變化有:紫色→藍色→藍綠色→綠色→黃綠色→** 在滴定不同的堿時,終點顏色變化不同:

(1)滴定較強的堿時,應(yīng)以藍色或藍綠色為終點;

(2)滴定較弱的堿時,應(yīng)以藍綠色或綠色為終點。在非水溶液酸堿滴定中,除用指示劑指示終點外,電位滴定法是測定終點的基本方法。因為在非水溶液滴定中,有許多物質(zhì)的滴定,目前還沒有找到合適的指示劑,而且在選擇指示劑和確定指示劑終點顏色時都需要以電位滴定法作為對照。

(三)在中國藥典(2015年版)中,采用高氯酸滴定液測定弱堿性藥物的含量實例較多。如:

1.有機弱堿類

K

b

>10-10的有機弱堿,冰醋酸為溶劑,用高氯酸滴定液直接滴定。

K

b

<10-12的極弱堿則需選擇一定比例的冰醋酸、醋酐的混合溶液為溶劑,用高氯酸滴定液直接滴定。

2.有機酸的堿金屬鹽

由于有機酸的酸性較弱,其共軛堿(有機酸根)在冰醋酸中顯較強的堿性,故可用高氯酸的冰醋酸溶液滴定。

3.有機堿的氫鹵酸鹽

生物堿類藥物難溶于水,且不穩(wěn)定,常以氫鹵酸鹽的形式存在,由于氫鹵酸

在冰醋酸的溶液中呈較強的酸性,使反應(yīng)不能進行完全,需加Hg(Ac)

2

使之生成

HgX

2,此時生物堿以醋酸鹽的形式存在,便可用HClO

4

的冰醋酸溶液滴定。

二、酸的滴定(Ch.P.稱非水酸量法)

滴定酸常用的滴定液是甲醇鈉溶液。

A.滴定混合酸時常用甲基異丁酮作為區(qū)分性溶劑,也常常使用混合溶劑甲醇-苯或甲醇-丙酮。

B.滴定不太弱的酸時,用醇類作溶劑

C.滴定弱酸和極弱酸時,常以堿性溶劑乙二胺或偶極性溶劑二甲基甲酰胺為溶劑

重慶醫(yī)藥高等專科學校 譚韜

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非水溶液酸堿滴定法.

酸堿滴定法——非水溶液酸堿滴定法

學習目標:

1.掌握非水滴定的基本原理、非水滴定的操作。

2.熟悉非水堿量法。

3.了解非水酸量法。

非水滴定法,是在非水溶液中進行的滴定分析法。非水酸堿滴定法,是在非水溶液中進行的酸堿滴定法。以水為溶劑的酸堿滴定法,無法準確滴定太弱的酸堿,;無法滴定溶解度小的有機酸、堿;無法分步或分別滴定強度接近的多元或混合酸堿。而非水溶劑為滴定介質(zhì)能增大有機物溶解度;改變物質(zhì)酸堿性;擴大酸堿滴定范圍。

第 1 頁

1.非水溶劑的分類:

A. 質(zhì)子性溶劑:具有較強的授受質(zhì)子能力的溶劑

1)酸性溶劑 有機弱堿在酸性溶劑中可顯著地增強其相對堿度,最常用的酸性溶劑為冰乙酸(冰醋酸)。

2)堿性溶劑 有機弱酸在堿性溶劑中可顯著地增強其相對酸度,最常用的堿性溶劑為二甲基甲酰胺。

3)兩性溶劑 兼有酸堿兩種性能,最常用的為甲醇。

B.非質(zhì)子性溶劑:溶劑分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子的溶劑

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